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汽車行業(yè)輕量化:快速、堅(jiān)固地粘結(jié)

文章出處:網(wǎng)絡(luò)責(zé)任編輯:管理員人氣:發(fā)表時(shí)間:2015-09-23【

 降低車輛重量,從而減少燃油消耗和二氧化碳排放這一目標(biāo),通過(guò)各種不同材料的混合使用已經(jīng)基本上實(shí)現(xiàn)了?,F(xiàn)代輕型車輛在制造中因此融合了各種各樣的材料,如高強(qiáng)度及超高強(qiáng)度鋼、壓鑄鋁、結(jié)構(gòu)板、CRP(碳纖維增強(qiáng)塑料)、GRP(玻纖增強(qiáng)塑料)或SMC(片狀模塑料)。金屬基材主要用于車輛生產(chǎn)過(guò)程中車身的制造階段,而極為輕巧的鎂板材也會(huì)在未來(lái)扮演自己的角色。

    玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,如GRP,基于它們當(dāng)前熱穩(wěn)定的局限性,主要用于整車組裝階段。未來(lái)的材料,如CRP ,甚至能在陰極浸涂( CDC )爐條件下具有熱穩(wěn)定性。這兩種產(chǎn)品需要采用不同的粘結(jié)工藝。在車身制造中,一般會(huì)使用特別增韌的環(huán)氧樹(shù)脂類結(jié)構(gòu)膠。而在整車裝配中,為了粘結(jié)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,則會(huì)用到單組份或雙組分聚氨酯(PU)結(jié)構(gòu)膠,有的時(shí)候也會(huì)采用雙組分環(huán)氧樹(shù)脂系統(tǒng)。膠可以按照屬性,如模量、斷裂伸長(zhǎng)率、斷裂強(qiáng)度、硬化時(shí)間等進(jìn)行分類。

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    雙組分聚氨酯膠以高模量穩(wěn)定性、以及不同溫度條件下靜態(tài)和動(dòng)態(tài)強(qiáng)度高為特征。同時(shí)兼具不同可粘結(jié)時(shí)間和快速硬化的特性,使組裝和維修工作獲得了最大的自由度。硬化慢的膠粘劑適用于大型部件的組裝,包括手工裝配。而另一方面,快速硬化的膠粘劑幾乎可以用于立即加工,幫助汽車制造商完成快速組裝過(guò)程。這種膠粘劑也可以通過(guò)預(yù)處理系統(tǒng)(如底涂劑、活化劑)的協(xié)助 ,使它們能夠粘結(jié)難以結(jié)合的復(fù)合材料。市場(chǎng)上還有在加熱條件下快速硬化的特殊封裝單組分聚氨酯膠粘劑,可用于實(shí)際的涂裝工藝。針對(duì)這些需求,位于德國(guó)施瓦爾巴赫的陶氏汽車(德國(guó))有限公司,先后開(kāi)發(fā)了適用的材料和技術(shù),如Betaprime系列帶底涂劑的預(yù)處理系統(tǒng)和Betawipe系列帶活化劑的預(yù)處理系統(tǒng)。

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    Betamate和Betaforce是汽車輕量化建造中用于產(chǎn)品粘結(jié)的具有不同化學(xué)性質(zhì)的結(jié)構(gòu)膠。 本文來(lái)自123

    本文描述了不同聚氨酯結(jié)構(gòu)膠體系的機(jī)械性能和一系列粘結(jié)復(fù)合材料的產(chǎn)品,呈現(xiàn)了汽車組裝過(guò)程中復(fù)合材料粘結(jié)用結(jié)構(gòu)膠的使用狀況。 123,123

有或沒(méi)有底涂劑

本文來(lái)自123

    在汽車組裝過(guò)程中粘結(jié)部件時(shí),雙組分聚氨酯結(jié)構(gòu)膠比較合適。這種膠可以加工成具有不同模量和斷裂伸長(zhǎng)率。表1列出了兩種硬化率不同、彈性模量有低有高的雙組分聚氨酯結(jié)構(gòu)膠的性能曲線。
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 對(duì)于結(jié)構(gòu)性粘合,市場(chǎng)上有彈性模量和斷裂伸長(zhǎng)率相對(duì)較高的膠可供。高模量源自于膠所具有的較強(qiáng)交聯(lián)和聚合物軟、硬部分取得的較好平衡,這樣就獲得了高伸長(zhǎng)率條件下相對(duì)較高的靜態(tài)強(qiáng)度。由于所施加的1~5 mm的膠厚一般高于汽車車身制造中所用的環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)膠,這種膠本身會(huì)在機(jī)械負(fù)載下吸收能量。與涂層金屬基材或復(fù)合材料等不同表面的粘結(jié)狀況一般都非常好,必要時(shí)還可以通過(guò)底涂劑預(yù)處理或通過(guò)使用表面活化劑進(jìn)行優(yōu)化。

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    陶氏已經(jīng)開(kāi)發(fā)出可以與不同材料,如SMC或CRP粘結(jié)的膠粘劑,作為傳統(tǒng)復(fù)合材料用膠粘劑系統(tǒng)的替代品,用于涂裝未經(jīng)底涂劑處理的金屬基材。這種新一代膠粘系統(tǒng)以在更寬的溫度范圍內(nèi)、具有更高的模量和強(qiáng)度穩(wěn)定性為特征。由于溫度升高而造成的模量損失要比傳統(tǒng)產(chǎn)品溫和許多。 123,123

    這些膠經(jīng)過(guò)催化,可以對(duì)可粘結(jié)時(shí)間和反應(yīng)性進(jìn)行多種調(diào)節(jié),從而使得粘結(jié)時(shí)間可以按照需要進(jìn)行縮短或延長(zhǎng)。 copyright 123456

高強(qiáng)度雙組分聚氨酯膠

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    新型高強(qiáng)度雙組分聚氨酯技術(shù)特別適用于粘結(jié)CRP。碳纖維增強(qiáng)塑料用于擋板或車頂棚模塊化組件制造過(guò)程的后期階段。但是,許多汽車制造商也將之考慮為車身制造中的增強(qiáng)材料,有時(shí)候會(huì)作為完整的解決方案用于此處。當(dāng)熱塑性塑料如聚酰胺被作為基材用于強(qiáng)度要求較低的產(chǎn)品時(shí),環(huán)氧樹(shù)脂被用作聚酯基材,作超高強(qiáng)度用途。

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    對(duì)于高強(qiáng)度基材而言,高模量和高斷裂伸長(zhǎng)的結(jié)合使得新的Betaforce技術(shù)獲得了真正的用武之地,實(shí)現(xiàn)了柔韌、高強(qiáng)度粘結(jié)解決方案。成本較低的玻纖增強(qiáng)復(fù)合材料同樣在強(qiáng)度要求較低的產(chǎn)品中得到了廣泛的應(yīng)用。所用的聚合物基體包括環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯、聚烯烴(尤其是聚丙烯)以及合適的聚合物混合物,如與聚酰胺的混合物。

內(nèi)容來(lái)自123456

    對(duì)于粘結(jié)中等強(qiáng)度的基材而言,低模量或高模量的雙組分聚氨酯膠均可采用。一般而言,粘結(jié)劑的目的是為了優(yōu)化加工過(guò)程。通常情況下,這可通過(guò)快速粘接,迅速達(dá)到操作強(qiáng)度以及(但不僅限于)最少的表面處理要求來(lái)實(shí)現(xiàn)。傳統(tǒng)的膠粘劑有的時(shí)候包括費(fèi)時(shí)的、成本高昂的基材預(yù)處理。這可能是物理性的預(yù)處理,如采用等離子,或者在某些情況下,采用有必要進(jìn)行監(jiān)測(cè)排放和安裝萃取系統(tǒng)的偶聯(lián)劑的化學(xué)活性來(lái)實(shí)現(xiàn)。有了新型高強(qiáng)度Betaforce粘接技術(shù),纖維增強(qiáng)復(fù)合材料就能不經(jīng)預(yù)處即得到高強(qiáng)度粘結(jié)。 內(nèi)容來(lái)自123456

    在不同的碳纖增強(qiáng)塑料材料中,雙組分聚氨酯膠經(jīng)最后硬化,可以達(dá)到18 MPa左右的彈性剪切強(qiáng)度值,不管基材是否在物理清潔后經(jīng)過(guò)機(jī)械打磨或化學(xué)活化。通過(guò)采用新的粘結(jié)技術(shù)改善的基材粘結(jié)性能,同樣加快了高溫條件下的硬化過(guò)程。即使強(qiáng)度生成加速,也能消除粘結(jié)失效,確保與基材的穩(wěn)定粘結(jié)。如,在高溫加速CRP和SMC粘結(jié)條件下,只需經(jīng)過(guò)幾分鐘即可達(dá)到粘性斷裂模式和2~5MPa強(qiáng)度值。 copyright 123456

    在90~110°C溫度條件下加速硬化。加熱方式為連續(xù)爐工藝、感應(yīng)、微波或紅外技術(shù)。通過(guò)Betawipe和Betaprime預(yù)處理解決方案可以實(shí)現(xiàn)粘結(jié),甚至可以粘結(jié)難以粘結(jié)的表面,如聚烯烴(經(jīng)過(guò)火焰處理或適當(dāng)?shù)奈锢眍A(yù)處理方法后)或未涂層金屬(鋼、鋁)等。高強(qiáng)度膠最好與非成膜活化劑混合,中等強(qiáng)度膠與成膜耦合劑混用。通過(guò)上述的預(yù)處理方法,可以進(jìn)一步拓展混合結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)選擇。使用專為改善基材粘結(jié)而開(kāi)發(fā)的Betawipe活化劑,可以在保持粘性斷裂模式的同時(shí),極大加快粘結(jié)過(guò)程。 123456

半結(jié)構(gòu)件粘結(jié)

內(nèi)容來(lái)自123456

    此處討論的低模量雙組分膠非常適合組裝生產(chǎn)線中半結(jié)構(gòu)件的粘結(jié)。特殊的高溫活化劑使得這種膠可以在熱的作用下很快發(fā)生交聯(lián)。這種膠可以理想地用于粘結(jié)厚度為1~5mm的厚膜。在粘結(jié)這種膜厚時(shí),大多數(shù)介入的機(jī)械能都被膠本身吸收,從而導(dǎo)致粘性斷裂失效。這種膠具有多種優(yōu)勢(shì),1:1比例混合后,可以用于連續(xù)膠層材料,以及用于標(biāo)準(zhǔn)雙組分膠槍的圓筒部分。如果連續(xù)膠層材料出現(xiàn)了問(wèn)題,作為一種應(yīng)急處理手段,可以直接從圓筒施膠。

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    膠厚為2mm時(shí),高達(dá)11MPa的拉伸剪切強(qiáng)度會(huì)導(dǎo)致基材與RTM CRP的部分脫膠。與標(biāo)準(zhǔn)SMC的粘結(jié)通常會(huì)造成基材完全失去這些剪切強(qiáng)度。

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    23°C、50 % RH條件下,靜態(tài)混合膠的可粘結(jié)時(shí)間根據(jù)膠的不同,可以為5~35分鐘。對(duì)于快速硬化的膠,可粘結(jié)時(shí)間一般是5~10分鐘。這些時(shí)間包括可以確?;恼辰Y(jié)以及仍然可以擠出膠珠的最有可能的時(shí)間。生產(chǎn)線中使用時(shí),這種可粘結(jié)時(shí)間使膠有足夠的時(shí)間可以通過(guò)機(jī)器人施加到各種部件上,還可以通過(guò)動(dòng)態(tài)混合頭施膠。此時(shí),可粘結(jié)時(shí)間很大程度上取決于材料的流動(dòng)性、速度和混合溫度等參數(shù)。如果標(biāo)準(zhǔn)氣候條件下的反應(yīng)性不夠,這種雙組分膠可以通過(guò)感應(yīng)爐或紅外爐加熱的方式加速硬化,這樣,可以達(dá)到1MPa的拉伸剪切強(qiáng)度。拉伸剪切強(qiáng)度可以在部件加熱2分鐘至80 ~100°C 后立即測(cè)試。2分鐘之內(nèi)測(cè)得膠體溫度達(dá)到80~100°C,加熱之后立即測(cè)量拉伸剪切強(qiáng)度。

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    圖1為未經(jīng)加速硬化處理和加熱后兩分鐘測(cè)得的、按照時(shí)間變化用剪切強(qiáng)度值衡量的CRP/CRP(25 ×?10 ×?2 mm3)的硬化速率。在加熱過(guò)程中,溫度達(dá)到了80~100°C,同時(shí)還可以看到,加速硬化后強(qiáng)度值立即達(dá)到了1.4MPa。


 

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 在標(biāo)準(zhǔn)氣候條件下,兩小時(shí)后沒(méi)有達(dá)到該拉伸剪切強(qiáng)度值。但是在加速條件下,1小時(shí)候即測(cè)得了達(dá)3.5MPa。樣本儲(chǔ)存于室溫條件下,強(qiáng)度僅為0.7 MPa。三天后,采用加速膠黏劑,達(dá)到了最終強(qiáng)度10.5MPa,而未經(jīng)加熱反應(yīng)的樣本,在7天后方達(dá)到該強(qiáng)度。

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    圖2為不同反應(yīng)狀態(tài)的膠的硬化曲線對(duì)比。約40分鐘后,快固膠達(dá)到了必須的0.3MPa的操作強(qiáng)度。


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為了達(dá)到理想的粘結(jié)和粘性斷裂狀態(tài),陶氏開(kāi)發(fā)出了多種Betawipe活化劑,可確保加速粘結(jié)中的快速粘結(jié)??梢酝ㄟ^(guò)多種方式使用這些活化劑,如機(jī)器人控制噴射或者手工施加。根據(jù)施加的質(zhì)量,流平時(shí)間為20秒~1分鐘,此后,部件必須在72小時(shí)內(nèi)粘結(jié)。除了這種特別針對(duì)生產(chǎn)線的快速方法外,還開(kāi)發(fā)出了可粘結(jié)時(shí)間更長(zhǎng)的膠。這些膠用于非常大或復(fù)雜的部件之間的相互粘結(jié)或從膠筒直接施加的膠。供產(chǎn)品的可粘結(jié)時(shí)間范圍為10~35分鐘,但也有可能達(dá)到60分鐘。

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    中等硬化速度的膠需要1小時(shí)達(dá)到上述效果。慢硬化膠用緊固件不能在6小時(shí)之內(nèi)取下,后一種膠的優(yōu)勢(shì)為工作時(shí)間可以長(zhǎng)達(dá)35分鐘。

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單組分和膠囊膠粘劑

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    一種新開(kāi)發(fā)的膠囊型聚氨酯混合膠在加熱條件下迅速硬化,冷卻后迅速生成強(qiáng)度。反應(yīng)溫度范圍為85 ~140°C。不管采用何種熱源,最可能的溫度是160°C??梢赃x用感應(yīng)加熱器或爐加熱。大約50秒的感應(yīng)時(shí)間應(yīng)該足夠。 123456

    膠的常規(guī)性能如模量、斷裂伸長(zhǎng)和玻璃轉(zhuǎn)化溫度可以按照要求專門(mén)進(jìn)行調(diào)整,這種技術(shù)的特點(diǎn)是陰極浸涂(CDC)表面、預(yù)處理過(guò)的熱塑性表面和CRP具有普遍良好的粘附性。在某種程度上,這種配方可用于特定的基材。特殊預(yù)處理需要取決于表面的質(zhì)量。這種技術(shù)具有高靜態(tài)強(qiáng)度和極高的動(dòng)態(tài)強(qiáng)度,在持續(xù)使用中顯示了出色的可靠性??梢赃_(dá)到的彈性模量約為30MPa 、拉伸強(qiáng)度約為35MPa,斷裂伸長(zhǎng)約為300%。

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結(jié)論

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    對(duì)于纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的粘結(jié),用于組裝生產(chǎn)線和維修的不同反應(yīng)性和強(qiáng)度的單組分、雙組分結(jié)構(gòu)膠已經(jīng)開(kāi)發(fā)出來(lái)。這些聚亞氨酯類膠不需要通過(guò)底涂劑或活化劑即可以與各自的基材形成良好的結(jié)合力,獲得10~300 MPa的彈性模量。根據(jù)模量的不同,靜態(tài)強(qiáng)度如拉伸剪切強(qiáng)度介于8~16MPa之間。達(dá)到如此高的靜態(tài)強(qiáng)度,以至于熱塑性塑料樹(shù)脂基材甚至?xí)谪?fù)載的情況下脫層。作為一種替代方案,開(kāi)發(fā)了經(jīng)加熱后可快速硬化,并可以達(dá)到相近模量和強(qiáng)度的特種單組份PU系統(tǒng)。 123456

 
 

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