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PAN基碳纖維的研究和開(kāi)發(fā)始于20世紀(jì)60年代,最初碳纖維主要用于軍工和宇航領(lǐng)域,經(jīng)過(guò)40余年的發(fā)展,其應(yīng)用領(lǐng)域正在向工業(yè)領(lǐng)域和普通民用領(lǐng)域擴(kuò)展。
碳纖維生產(chǎn)工藝流程長(zhǎng),技術(shù)關(guān)鍵點(diǎn)多,生產(chǎn)壁壘高,是多學(xué)科、多技術(shù)的集成,其中碳纖維原絲的生產(chǎn)技術(shù)更是難中之難,主要表現(xiàn)在碳纖維原絲的噴絲工藝、丙烯腈聚合工藝、丙烯腈與溶劑及引發(fā)劑的配比等。目前,世界碳纖維技術(shù)主要掌握在日本東麗公司、東邦公司和三菱人造絲公司手中,這3家企業(yè)技術(shù)嚴(yán)格保密。而美國(guó)赫克塞爾(Hexcel)、阿莫科(Amoco)和卓爾泰克(Zoltek)等其他碳纖維企業(yè)均處于成長(zhǎng)階段,生產(chǎn)工藝還處于不斷完善階段。
●日本東麗公司
采用干濕法紡絲,以DMSO為溶劑,分別以丙烯腈/丙烯酸甲酯及丙烯腈/衣康酸為單體生產(chǎn)聚丙烯腈原絲,其原絲技術(shù)只轉(zhuǎn)讓給合作的BP-Amoco公司,另外銷售給合資法國(guó)東麗Sofical公司。東麗公司可生產(chǎn)T300-T1000、M30S-M70J系列的碳纖維,其中T1000碳纖維的拉伸強(qiáng)度比T300翻了一番,是目前性能最好的碳纖維。 內(nèi)容來(lái)自123456
●日本東邦公司
采用濕法紡絲,以ZnCl2水溶液,用丙烯腈和丙烯酸甲酯為單體生產(chǎn)聚丙烯腈原絲。
●日本三菱人造絲公司
分別采用濕法和干濕法工藝紡絲,濕法以丙烯腈、丙烯酰胺和甲基丙烯酸為單體,以DMF為溶劑生產(chǎn)原絲;干濕法以丙烯腈/甲基丙烯酸及丙烯腈、丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸為單體,以DMF為溶劑生產(chǎn)原絲。
●美國(guó)赫克塞爾公司
以前由日本住友化學(xué)公司提供原絲,現(xiàn)已建成自己的原絲生產(chǎn)線,采用硫氰酸鈉一步法工藝。
●美國(guó)阿莫科
從日本東麗公司引進(jìn)原絲生產(chǎn)線,采用干濕法紡絲,以DMSO為溶劑,分別以丙烯腈/丙烯酸甲酯及丙烯腈/衣康酸為單體生產(chǎn)原絲。
近年來(lái),國(guó)外對(duì)碳纖維技術(shù)開(kāi)發(fā)研究集中在提高性能、降低成本方面。日本東麗公司根據(jù)先進(jìn)復(fù)合材料市場(chǎng)發(fā)展的需求,已決定逐步淘汰T300類碳纖維,重點(diǎn)發(fā)展拉伸強(qiáng)度為4000-5000MPa、價(jià)格與T300基本相當(dāng)?shù)奶祭w維品種,同時(shí)由于大絲束碳纖維性價(jià)比較高,也開(kāi)始發(fā)展大絲束碳纖維。 123456
美國(guó)為降低碳纖維價(jià)格,推出了低成本碳纖維研制計(jì)劃。Oak Ridge國(guó)家試驗(yàn)室開(kāi)發(fā)出一種新的高速氧化方法,即交聯(lián)聚丙烯腈基碳纖維加工過(guò)程,使其固有的獨(dú)特直鏈能經(jīng)受住高溫加工過(guò)程;同時(shí)還開(kāi)發(fā)了一種微波等離子體裝置,組合典型獨(dú)立和有序的碳化以及石墨化過(guò)程,簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝,上述工藝每千克產(chǎn)品可節(jié)省成本2.2美元。
此外,國(guó)外某些研究部門(mén)正試驗(yàn)采用聚丙烯腈外的其他材料作高性能碳纖維用原絲,包括低密度聚乙烯、高密度聚乙烯和聚丙烯等聚烯烴類高分子材料及木質(zhì)素等,或是通過(guò)改進(jìn)現(xiàn)有聚丙烯腈原絲的工藝技術(shù),例如采用化學(xué)改性、輻照穩(wěn)定化處理等,達(dá)到降低原絲成本的目的。